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试说明什么是拉曼活性振动。

题目

试说明什么是拉曼活性振动。

参考答案和解析
正确答案: 在电场E的作用下，由于电子云的移动使分子极化.可形成诱导偶极矩：p=E为分子极化率。伴有极化率变化的振动是拉曼活性振动。例如CO2分子不对称伸缩振动和变形振动形式产生的瞬间偶极矩分别沿着横向和纵向变化，但在零点附近极化率为水平线，即它们是红外活性振动，拉曼非活性振动；对称伸缩振动键偶极矩的矢量和为零，但极化率有变化，是红外非活性振动，拉曼活性振动（1351cm-1）。由于分子中有些非红外活性振可能是拉曼活性振动（反之亦然），所以红外光谱和拉曼光谱起互相补充作用。
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相似问题和答案

第1题：

同时具有红外活性和拉曼活性的是（）。

  • A、O2对称伸缩振动
  • B、CO2的不对称伸缩振动
  • C、H2O的弯曲振动
  • D、CS2的弯曲振动

正确答案:C

第2题：

什么叫拉曼光谱？


正确答案:1928年，印度物理学家C. V. Raman发现光通过透明溶液时，有一部分光被散射，其频率与入射光不同，频率位移与发生散射的分子结构有关。这种散射称为拉曼散射，频率位移称为拉曼位移。由红外光谱及拉曼光谱可以获得分子结构的直接信息，仪器分辨率高。采用显微测定等手段可以进行非破坏、原位测定以及时间分辨测定等。

第3题：

什么叫拉赫曼原理?


参考答案：在全低压空分装置流程中把利用上塔精馏潜力称之为拉赫曼原理。

第4题：

什么是药物定量构效关系？其中，表述药物化学结构因素、药物生物活性的描述符号各有哪些？试举例说明。


正确答案: 定量构效关系是研究一组化合物的活性或毒性或药代性质与其结构、物理化学性质或拓扑结构之间的相关关系，用数理统计的方法揭示化合物活性与上述结构特征或性质的变化规律，并以数学模型或图形表征其间关系的量变规律。 生物活性强度常常是用在给药后一定时间，达到同样效应时的浓度或剂量来表示，例如半数有效浓度EC50，半数抑制浓度IC50，半数致死量LD50和最低抑制浓度（MIC）等。
电性参数：σ是基团对苯环上取代基的吸引或排斥电子的能力的量度，表征取代基通过诱导效应和共轭效应对苯环上间位或对位电性的影响程度。
疏水参数：常使用的参数是分配系数（lgP），P是处于热力学平衡状态时化合物在不相混溶的两溶剂中的浓度比值，最常用的溶剂系统是正辛醇和水（可离解性化合物用缓冲液）。
立体参数：常用的立体参数有塔夫托立体参数（由有机化学的反应速率确定的基团的立体效应）、摩尔折射率、范德华半径（由X射线衍射数据和理论推导出的几何学参数）等。指示变量，又称哑变量，常用于线性自由能相关分析中描述某些不能用连续变量说明的某种结构特征。通常指示变量赋值为1和0，以表征该结构特征的有或无。

第5题：

什么是拉曼散射？


正确答案: 拉曼散射，光通过介质时由于入射光与分子运动相互作用而引起的频率发生变化的散射。

第6题：

根据拉曼光谱选律，举例说明哪类分子振动具有拉曼活性。


正确答案: 红外光谱起源于偶极矩的变化即分子振动过程中偶极矩有变化。拉曼光谱起源于极化率的变化，即分子振动过程中极化率有改变，这种振动模式在拉曼光谱中出现谱带——拉曼活性。偶极矩和极化率的变化取决于分子的结构和振动的对称性。
以线性三原子分子二硫化碳为例，它有4个振动形式，对称伸缩振动由于分子的伸长或缩短，平衡前后电子云形状是不同的，极化率发生改变，因此对称伸缩振动是拉曼活性的。不对称伸缩振动和变形振动在振动通过它们的平衡状态以前或以后电子云形状是相同，因此是非拉曼活性的。而偶极矩随分子振动不断地变化着，所以它们是红外活性的。
具有对称中心的分子如CO2、CS2等，其对称振动是拉曼活性的，红外非活性的，非对称振动是红外活性的，拉曼非活性的。对于无对称中心的分子如SO2不满足选律互不相容性，它的三个振动形式都是拉曼和红外活性的。至于较复杂的分子就不能用这种直观的简单的方法讨论光谱选律，通常要先确定分子所属的对称点群，然后查阅点群的特征表得到红外和拉曼活性的选律，它是根据量子力学计算出来的。

第7题：

什么叫拉曼光谱仪？


正确答案: 拉曼光谱仪的光源为激光光源。
由于拉曼散射很弱，因此要求光源强度大，一般用激光光源。有可见及红外激光光源等。
色散型拉曼光谱仪有多个单色器（double or triple monochrometer  system）。
由于测定的拉曼位移较小，因此仪器需要较高的单色性。在傅立叶变换拉曼光谱仪中，以迈克尔逊干涉仪代替色散元件，光源利用率高，可采用红外激光，用以避免分析物或杂质的荧光干扰。

第8题：

试说明共振拉曼效应。


正确答案: 当激发光的频率接近或等于样品的电子吸收谱带的频率时，发生共振拉曼效应（RRS）。
当激发光的频率接近电子吸收谱带的频率时称为准共振拉曼效应；当激发光的频率等于电子吸收谱带的频率时称为严格的共振拉曼效应。
当发生共振拉曼散射时，Raman散射的强度有极大的增强，共振拉曼强度比普遍的拉曼光谱法强度可提高102一106倍，检测限可达10-8mol/L，而一般的拉曼光谱法只能用于测定0.1mol/L以上浓度的样品。因为共振拉曼散射的强度很大，所以在低浓度下仍可得到有用的拉曼光谱，在研究具有发色基团的样品和低浓度的生物样品方面有很大应用。

第9题：

什么是活性逆转？试举例说明。


正确答案:作用于受体的药物经过一定的化学修饰，由激动剂转变为部分激动剂甚至是拮抗剂的过程称为活性逆转，例如肾上腺素、去甲肾上腺素、异丙肾上腺素为受体激动剂，将苯环替换为萘环并对支链进行修饰得到普萘洛尔为受体拮抗剂。

第10题：

请叙述CS2的拉曼和红外活性的振动模式？


正确答案:CS2对称伸缩振动时只有拉曼活性，反对称伸缩振动和弯曲振动时只有红外活性。

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