自由基聚合时,单体转化率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何特征

题目

自由基聚合时,单体转化率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何特征?与聚合机理有何关系?

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第1题:

在自由基聚合中,聚合物相对分子质量与引发剂用量成正比。


正确答案:错误

第2题:

一般自由基聚合反应进行到一定时间时,聚合体系中主要有()。

  • A、只有单体
  • B、单体+聚合物
  • C、单体+二聚体+三聚体
  • D、以上全部

正确答案:B

第3题:

与低分子化合物的合成不同,工业上,采用自由基聚合反应合成聚合物往往并不追求单体的高转化率。


正确答案:正确

第4题:

在自由基聚合反应中,若单体是聚合物的良溶剂,则自动加速现象出现在()转化率处


正确答案:较高

第5题:

连锁聚合反应延长反应时间只能提高单体转化率,但不能增加聚合物的分子量。


正确答案:正确

第6题:

自由基聚合反应的链增长阶段再聚合体系中只存在单体和聚合物两种组分,不存在相对分子质量递增的一系列中间产物。


正确答案:正确

第7题:

下列关于自由基聚合反应特征陈述错误的是()。

  • A、链引发速率是控制总聚合速率的关键
  • B、反应混合物由单体、中间聚合物和聚合物组成
  • C、延长聚合时间主要是提高转化率,对分子量影响较小。
  • D、少量阻聚剂就足以使自由基聚合反应终止

正确答案:B

第8题:

从时间-转化率、相对分子质量-转化率关系与差别,正确的是()

  • A、连锁聚合,单体转化率随时间延长而逐渐增加
  • B、逐步聚合,反应初期单体消耗大部分,随后单体转化率随时间延长增加缓慢
  • C、连锁聚合,在任何时刻均生成高分子量的聚合物
  • D、逐步聚合,反应初期只生成低聚物,随转化率增加,聚合物相对分子质量逐渐增加,高分子量的聚合物需数十小时才能生成
  • E、对逐步聚合来讲,时间延长,主要是为了转化率

正确答案:A,B,C,D

第9题:

从时间~转化率、相对分子质量~转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。


正确答案:从转化率和时间的关系看:连锁聚合,单体转化率随时间延长而逐渐增加;逐步聚合,反应初期单体消耗大部分,随后单体转化率随时间延长增加缓慢。
从相对分子质量与转化率关系看:连锁聚合,在任何时刻均生成高分子量的聚合物;逐步聚合,反应初期只生成低聚物,随转化率增加,聚合物相对分子质量逐渐增加,高分子量的聚合物需数十小时才能生成。

第10题:

什么自由基聚合时聚合物的相对分子质量与反应时间基本无关,缩聚反应中聚合物的相对分子质量随时间的延长而增大?


正确答案:自由基聚合遵循连锁聚合机理:链增加反应的活化能很低,Ep=20-30kJ/mol,聚合反应一旦开始,在很短的时间内(0.01s~几秒)就有成千上万的单体参加了聚合反应,也就是生成一个相对分子质量几万~几十万的大分子只需要0.01s~几秒的时间(瞬间可以完成),体系中不是聚合物就是单体,不会停留在中间聚合度阶段,所以聚合物的相对分子质量与反应时间基本无关。而缩聚反应遵循的是逐步聚合机理:单体先聚合成低聚体,低聚体再聚合成高聚物。链增加反应的活化较高,Ep=60kJ/mol生成一个大分子的时间很长,几乎是整个聚合反应所需的时间,缩聚物的相对分子质量随聚合时间的延长而增大。

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