在自由基聚合反应中,若单体是聚合物的良溶剂,则自动加速现象出现在()转化率处

题目
填空题
在自由基聚合反应中,若单体是聚合物的良溶剂,则自动加速现象出现在()转化率处
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第1题:

与低分子化合物的合成不同,工业上,采用自由基聚合反应合成聚合物往往并不追求单体的高转化率。


正确答案:正确

第2题:

在自由基聚合反应中下列()方法中出现加速现象。

  • A、本体聚合
  • B、悬浮聚合
  • C、乳液聚合
  • D、溶剂聚合

正确答案:A

第3题:

自由基聚合反应中下列()方法中出现加速现象。

  • A、本体聚合
  • B、悬浮聚合
  • C、乳液聚合
  • D、溶剂聚合

正确答案:A

第4题:

一般自由基聚合反应进行到一定时间时,聚合体系中主要有()。

  • A、只有单体
  • B、单体+聚合物
  • C、单体+二聚体+三聚体
  • D、以上全部

正确答案:B

第5题:

在自由基聚合反应中,什么条件会出现自动加速现象?试讨论其产生的原因以及促使其产生和抑制的方法。


正确答案:本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现象。造成自动加速现象产生的根本原因是随着反应的进行,随转化率的升高体系黏度逐渐升高或溶解性能变差,造成链终止速率kt变小,活性链寿命延长,体系活性链浓度增大;在非均相本体聚合和沉淀聚合中,由于活性链端被包裹,链终止反应速率大大下降,也会出现明显的自动加速现象;在某些聚合反应中,由于模板效应或氢键作用导致链增长速率kp增大,亦会出现反应自动加速。
反应的自动加速大多由于体系中单位时间内引发的链和动力学终止的链的数目不等造成活性链浓度不断增大所致。(随着转化率的升高体系黏度升高,导致大分子链端被非活性的分子链包围或包裹,自由基之间的双基终止变得困难,体系中自由基的消耗速率减少而产生速率却变化不大,最终导致自由基浓度迅速升高,其结果是聚合反应速率迅速增大,体系温度升高。其结果又反馈回来使引发剂分解速率加快,又导致自由基浓度的进一步升高。于是形成循环正反馈,使反应产生自动加速。)若能调节引发剂的种类和用量,使引发剂的分解速率亦随转化率的升高而递减,则可抑制反应自动加速。此外,选用良溶剂、加大溶剂用量、提高聚合温度或适当降低聚合物的相对分子质量等,都会减轻反应自动加速程度。反之,则可使自动加速现象提前发生。例如在甲基丙烯酸价值本体聚合时添加少量聚甲基丙烯酸甲酯,由于聚合物溶于单体,提高了聚合体系的黏度,导致了自动加速现象提早发生,从而可缩短聚合反应时间。

第6题:

在自由基聚合反应体系内,往往只存在单体和聚合物两部分,不存在聚合度递增的一系列中间产物


正确答案:正确

第7题:

下列对于聚合反应的表述不正确的是()

  • A、自由基聚合反应中引发速率是控制总聚合速率的关键
  • B、有两个官能团的单体可相互反应进行线型缩聚反应
  • C、自由基共聚反应可分为共聚和均聚
  • D、体型聚合物是由支链聚合物经非共价键连接而成

正确答案:D

第8题:

什么是自动加速现象?产生的原因是什么?对聚合反应及聚合物会产生什么影响?


正确答案: ①当自由基聚合进入中期后,随转化率增加,聚合速率自动加快,这一现象称为自动加速现象。
②这是由于凝胶效应和沉淀效应使链自由基的终止速率受到抑制,而链增长速率变化不大,从而是聚合速率加快。
③自动加速现象可提高聚合反应速率,但控制不好,会出现爆聚使聚合失败。自动加速现象使聚合物分子量分布变宽。

第9题:

在离子聚合反应过程中不会出现自动加速现象。


正确答案:正确

第10题:

下列关于自由基聚合反应特征陈述错误的是()。

  • A、链引发速率是控制总聚合速率的关键
  • B、反应混合物由单体、中间聚合物和聚合物组成
  • C、延长聚合时间主要是提高转化率,对分子量影响较小。
  • D、少量阻聚剂就足以使自由基聚合反应终止

正确答案:B